用空氣制造的終極蓄電池有望在不久的將來出現。這種電池不需要傳統的電極，重量是現有鋰電池的1/5?！度毡窘洕侣劇吩诮盏膱蟮乐兄赋?，全世界多個國家和多家企業正積極推進空氣電池研發，期待能借此實現盡快脫碳的目標。

金屬-空氣電池具備倍率性能好、能量密度大、低碳可持續等優點，是一種半儲能半燃料式電池，被認為是新一代的儲能與轉化裝置。著名學者Leclanche于1868年研制出世界第一個金屬-空氣電池，現如今，已發展出多種金屬-空氣電池。由于大多數金屬-空氣電池的正極反應以氧氣參與為主（此外還有二氧化碳、氮氣等），充放電過程基于正極區發生的氧氣還原（ORR）和氧氣析出（OER）反應，本篇僅列舉這類示例。

常見金屬-空氣電池（圖源：王煥鋒，《金屬空氣電池雙功能正極催化劑的制備及電化學性能研究》）

鋰-空氣電池

鋰-空氣電池的研究最早可以追溯至1976年，由Littauer和Tsai首次提出。電池負極為金屬鋰，正極為具有合理孔結構帶有ORR催化活性的復合材料，隔膜為玻璃纖維或者PP膜，電解液一般為1M的LiTFSI溶解在TEGDME或者DMSO。放電時，負極鋰失去電子變為Li+，Li+跨越隔膜后遷移至正極。而正極側在催化劑的協助下，氧氣獲得外電路電子發生ORR反應產生中間體離子O2?，Li+與O2?結合成LiO2，之后經過進一步電化學還原或者化學還原生成最終放電產物Li2O2。充電時，Li2O2發生氧化反應生成LiO2-x后進一步被分解為Li+和O2，Li+遷移回到負極并重新生成金屬鋰。

鋰-空氣電池原理圖（圖源：王曉雪，《高比能鋰氧氣/鋰二氧化碳電池正極關鍵問題及新型策略研究》） 在整個電池的反應過程中，氧氣是真正的正極反應物。而作為鋰氧氣電池重要組分的多孔正極，其功能是承載活性材料，提供氧氣和鋰離子之間電化學反應的“氣-液-固”三相界面及在充放電過程中作為ORR/OER過程的催化劑。

鋁-空氣電池

早在19世紀，金屬鋁就在電池材料中使用了。1960年，Zaromb等人在燃料電池中研究了鋁陽極在空氣電池系統中的理論，并對其可行性進行了探討。1962年，Holzer F在實驗中研究了金屬鋁-空氣電池。之后，經過不斷的發展，在1979年，A.R.Despic等使用海水作為鋁-空氣電池的電解液并在電動汽車上進行應用。1990年起，各領域都有了鋁-空氣電池的身影，如在化學電源、電動汽車、水下潛艇方面的應用等。

鋁空氣電池原理圖（圖源：王心英，《鋁空氣電池陰極材料的設計、制備及電化學性能研究》） 鋁-空氣電池的負極消耗金屬鋁，由高純鋁或鋁合金構成；正極消耗氧氣，由防水透氣膜、催化劑及導電材料構成；電解液消耗水，由堿性溶液或鹽性溶液構成。電池工作過程中，金屬鋁在電解液中溶解形成白色金屬氫氧化物Al(OH)3，氧氣透過防水透氣膜進入正極，與水在催化劑的作用下發生電化學反應生成OH-，物質的化學能轉換為電能。

鋅-空氣電池

鋅-空氣電池的研究最早可以追溯到1879年，麥歇等用鋅片作為電池的負極，空氣電極采用碳和少量的Pt粉作為載體用以制造，氯化銨水溶液作為電解質裝配成歷史上最早的鋅-空氣電池。 鋅-空氣電池由鋅負極、電解液、空氣正極和隔膜分離器構成。其負極可以使用純鋅板、鋅箔、鋅合金等；電解液通常使用具有良好導電性和O2擴散系數的6mol/L的氫氧化鉀溶液；其空氣正極制備的質量是鋅空電池的核心，通常由氣相的氣體擴散層、固相的催化劑層以及液相的集流體層構成一個三相界面。隔膜分離器不僅要求其密封性較高避免發生漏液現象，又要保證催化劑層與空氣接觸良好便于反應進行。

鋅空氣電池原理圖（圖源：趙璐，《鋅-空氣電池電化學反應模型及枝晶生長抑制研究》） 鋅-空氣電池在放電過程中，電池負極的鋅在電解液中被氧化，形成游離的鋅酸鹽離子（Zn(OH)42-），并向外電路釋放電子，當達到飽和狀態后，Zn(OH)42-離子逐漸生成難溶于水的ZnO；在電池正極的三相界面處，空氣中的O2接受來自負極的電子，在催化劑層上發生還原反應變成OH-，用于補充負極消耗的OH-來保持電化學平衡。而充電過程是放電的逆反應過程，即Zn(OH)42-得到電子在陽極被還原恢復成Zn，同時陰極則是OH-失去電子并實現O2的脫附。

鈉-空氣電池

鈉-空氣電池起步較晚，在2011年由Peled等人提出，采用液態熔融鈉替代金屬鋰作為陽極，獲得105~110℃范圍內正常工作的鈉空氣電池。近年來，鈉-空氣電池的研究獲得了空前的發展勢頭。鈉-空氣電池是由多孔碳質材料作為空氣/氧氣陰極，原始鈉金屬作為陽極組成。這兩個電極夾在一個包含非質子電解質的隔板之間。陰極的反應物O2在放電過程中從周圍中的空氣擴散到多孔炭里面。

典型的非水充電Na-O2電池的結構示意圖和工作原理（圖源：劉秋男，《鈉-氣體電池電化學反應機理的原位電鏡研究》） 在放電過程中，金屬鈉被氧化成鈉離子（Na+），該Na+通過有機電解質遷移到陰極。同時，O2在陰極表面被還原以形成還原的氧（O2-或O22-），然后與遷移的Na+結合形成金屬氧化物作為放電產物。當電池充滿電后，反應將以相反的方向進行，陽極處的Na-metal電鍍層和陰極處的氧氣逸出。

鎂-空氣電池

鎂-空氣電池一般以Mg及其合金作為負極，以6mol/L的NaOH或KOH作為電解液，而正極為空氣電極，在空氣電極上會負載催化劑和導電碳黑的混合物。在鎂空氣電池的放電工作中，鎂金屬和電解質反應放出電子，電子經外電路到達空氣電極的三相交界處和氧氣以及水反應生成氫氧根離子。 目前關于鎂-空氣電池僅有少量的實驗和理論報告，尚處于發展初期，并且其循環能力非常有限。

鉀-空氣電池

鉀-空氣電池通過簡單的單電子過程實現電流的供給，而無需使用昂貴的電催化劑。在放電時由于K+間的空間斥力更易得到熱力學穩定的KO2，而且KO2是唯一的放電產物；充電過程中KO2分解為K+和O2，整個電極反應通過單電子氧化還原電對O2/O2-實現。

鐵-空氣電池

鐵-空氣電池采用金屬鐵作為陽極，空氣電極作為負極，以堿性或者中性鹽溶液作為電解質，其陽極一般不采用塊狀鐵，而是采用活性鐵粉的形式制成袋式電極。為提高其活性，往往在鐵粉中添加氧化物或其他元素，提高鐵電極放電容量。 相對于其他金屬-空氣電池，鐵-空氣電池的放電電壓和比能量密度都較低，開發使用成本較高，因此目前對于鐵空氣電池的研究較少。影響鐵空氣電池電極性能的最重要因素是高倍率放電下鐵電極表面的鈍化以及充電過程中電池內部嚴重的析氫反應，其中析氫反應消耗掉約一半的電池能量，大大降低了法拉第電流效率。

總結

金屬-空氣電池是以輕質活性金屬作為陽極材料，具有能量密度高、放電平穩的優點。另外其產物主要是金屬氧化物，對環境無任何污染，是兼具能量和環保的先進能源技術。目前，金屬-空氣電池已成為全球范圍內深入研究的主題，并且在過去十年中取得了巨大進步。未來有望在新能源汽車、便攜式設備、固定式發電裝置等領域獲得應用。

審核編輯 ：李倩