正極材料在電池結構中地位重要。在電池行業中,有一種說法:一代電池,一代正極,電池換代看正極。與這種說法相關,鋰離子電池常以正極材料被命名,如汽車動力電池的主流電池被命名為:磷酸鐵鋰電池或三元電池。
正極材料的重要性還體現在成本方面,正極材料成本在鋰離子電池總成本中占40%左右。正極材料價格降低可以導致鋰離子電池價格降低,這種現象在動力電池中更加明顯,原因是一輛電動汽車的鋰離子動力電池需要的正極材料更多,約200kg。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
鋰離子電池的正極材料是含有鋰的金屬氧化物,是鋰離子電池中鋰離子的主要來源。
充電過程中鋰離子從正極材料晶格(在原子尺度描繪微觀結構所畫出的立方體)中脫出并進入負極材料。放電過程與充電過程相反。正極材料充放電過程的可逆克容量(克容量:電池電容量與活性物質質量的比值)和電壓平臺(電池放電過程中維持時間最長的電壓值)在較大程度上決定了鋰離子的能量密度。
鋰離子電池正極材料需要具有如下性能:
(1)鋰離子能夠在正極材料中大量可逆地脫嵌,以使電池有高的容量。
(2)脫嵌鋰離子時,氧化還原電位應盡可能高,從而使電池輸出高電壓。
(3)充放電過程中,氧化還原電位變化小,使電壓不發生顯著變化,保持平穩充放電。
(4)在鋰離子脫嵌過程中,晶體結構(在原子尺度描繪的微觀結構)沒有或很少發生變化,晶體結構穩定,以保證較好的循環壽命和安全性。
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(5)具有較高的電子電導率(電導率用于描述物質中電荷流動難易程度,電導率越高,物質中電荷流動越容易)和離子電導率,以減少電池極化(當電池有電流通過,使電位偏離了平衡電位的現象)和降低電池內阻,并能進行大電流充放電。
(6)化學穩定性好,與電解質反應小,甚至不與電解液發生反應。
(7)正極材料的金屬原材料來源豐富,成本可控,無污染,具有一定梯次利用(是指已經達到原始使用壽命的產品,通過某種方法使其功能全部或部分恢復并繼續使用過程)與回收價值等。
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鋰離子電池正極材料根據晶體結構差異可分為三類:層狀結構氧化物、橄欖石結構聚陰離子材料、尖晶石氧化物。
層狀結構氧化物包括鈷酸鋰(縮寫LCO)、鎳鈷錳酸鋰三元(縮寫NCM)、鎳鈷鋁酸鋰三元(縮寫NCA)等。橄欖石結構聚陰離子材料包括磷酸鐵鋰(縮寫LFP)和磷酸鐵錳鋰(縮寫LFMP)等。尖晶石氧化物包括錳酸鋰(縮寫LMO)和鎳錳酸鋰等。
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不同種類的正極材料具有不同的能量密度、電化學特征、成本等,適用于不同的領域及使用場景。
審核編輯:劉清